Quince son las ocasiones en que Colo-Colo ha disputado esta instancia y solo en tres de ellas no pudo clasificar.
La llave que actualmente disputa contra Unión Española es la decimosexta de Colo-Colo en una semifinal de Copa Chile, donde el cudro Albo muestra un excelente rendimiento.
Han sido doce las veces en que ha logrado imponerse, mientras que solo en tres quedó en el camino. En defintiva, el «Cacique» tiene un rendimiento de 80% en semifinales de este certamen.
Las semifinales de Colo-Colo han sido las siguientes:
1958: Elimina a Everton
1959: Eliminado por Santiago Wanderers
1974: Elimina a Huachipato
1977: Eliminado por Palestino
1979: Elimina a Cobreloa
1980: Elimina a Cobreloa
1981: Elimina a Everton
1985: Elimina a Deportes Ovalle
1988: Elimina a Universidad Católica
1989: Elimina a Deportes Valdivia
1990: Elimina a O´Higgins
1992: Elimina a Antofagasta
1994: Elimina a Antofagasta
1996: Elimina a Universidad de Chile
2000: Eliminado por Universidad de Chile